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车底TPV隔音板 具有高强度 抗开裂 炬辉橡塑

2019/9/9 19:29:48发布186次查看
3.tpv生产工艺
先是1973年由美国的uniroyal公司开发,制得部分硫化的热塑性弹性体,但是性能较差。20世纪70年代末期,美国monsanto公司coran等人对热塑性塑料和弹性体的动态全硫化共混物进行了系统的研究,开发了一种动态全硫化生产技术,生产出了epdm/pp等热塑性弹性体(商品牌号为“santoprene”),成功地把硫化橡胶的一些特性(如耐热性能和低压缩变形性能)与热塑性塑料的易加工特性结合在一起,使热塑性弹性体真正地走向市场。
目前,除了动态硫化法制备tpv,还有物理共混法;但国内tpv厂家,大部分都是采用monsanto生产tpv的技术。三元乙丙橡胶(ethylene-propyleneterpolymer)是乙烯、丙烯以及非共轭二烯烃的三元共聚物,简称:epdm,1963年开始商业化生产,是tpv的主要原料之一。据石油吉化研究院高级工程师关颖介绍,全球乙丙橡胶生产能力仍主要集中在北美、西欧、亚洲等地区,基本形成北美(48.5万吨/年)、西欧(40万吨/年)和亚洲(38.9万吨/年)三足鼎立的格局。
近年来,全球乙丙橡胶产能呈缓慢增长态势,亚洲成为乙丙橡胶产业发展的支柱区域,产能扩增较快。随着亚洲产能的逐渐释放,2016年全球乙丙橡胶产能将有一个较大增量,预计产能超过165万吨。
据了解,目前epdm的供应商主要为外资企业,分别是:陶氏化学、朗盛化学、三井化学、石油吉化、sabic(年底建设完毕)、sk、美国狮子、意大利埃尼、埃克森美孚化工、韩国锦湖、日本jsr等。其他 登录
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我是tpv,这是我的简历!
来源:塑读网 | 责任编辑:废旧头条 2019-09-10 870
tpv是thermoplastic vulcanizate的简称,中文名称为热塑性三元乙丙动态硫化弹性体或热塑性三元乙丙动态硫化橡胶,是高度硫化的三元乙丙橡胶epdm微粒分散在连续聚丙烯pp相中组成的高分性体材料。今天,小编就从产业链的角度来为大家讲解一下——tpv。让大家对这个材料有一个清晰的认识。
一 什么是tpv?
塑料相和橡胶相在熔融共混过程中,将橡胶进行硫化,得到的粒状硫化橡胶相以微区相态稳定地存在于塑料相中,这种方法制得的原料材料称为动态硫化型热塑性弹性体,热塑性硫化橡胶(英文为thermoplasticvulcanizate),简称为tpv。
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图 tpv结构(源于 北化工王立群教授演讲报告)
注:橡胶相从连续相变成分散相,细小颗粒均匀分散到塑料相中,具有“海——岛”结构,当然,岛的数量比太平洋上的岛分布要更多,更密;而一切工艺的基础,就是为了实现相反转的过程。设备,工艺,硫化剂含量,第三单体多少,塑料含量多少都是由此决定。
1.tpv的分类
tpv根据组成主要可以分为六类:
类别
硬度
软段(硫化剂)
tpv-pp/epdm
pp
epdm+硫化剂
tpv-pp/nbr
pp
nbr+硫化剂
tpv-pp/nr
pp
nr+硫化剂
tpv-pp/iir
pp
iir+硫化剂
生物基tpv
plla
acm和mvq+硫化剂
stpv|tpsiv
tpu
硅橡胶+硫化剂
2.tpv的基本配方构成(解析各组分影响)
制备tpv 的基本配方:pp 30 份,充油epdm (环烷油等)70 份,过氧化二丙苯(dcp ) 适量,超细滑石粉适量,其它助剂适量。
(1)环烷油用量对性能的影响分析
epdm的分散程度和界面层结构是影响epdm/ pp -tpv 性能的内在因素,pp 与epdm 的表面张力和溶解度参数都很相近,而在pp熔融温度下,由于epdm 粘度远大于pp 粘度,与pp不具备粘度相近的共混原则;但epdm 的粘度随充油量的增加而明显下降,且当充油质量分数在20%和30%时,粘度随温度变化明显。因此,合适的充油比对epdm与pp的相容性与分散性非常重要。
(2)pp种类与用量(流动性)对性能的影响分析
高mfr的pp 能在较低温度下与充油epdm 熔融共混,其相同粘度共混温度的范围更宽,这有利于epdm 充分分散到pp中;此外,粉状pp的力学性能虽然比粒状pp差,但二者生产的tpv性能相近,且粉状pp充油时更均匀,有利于epdm与pp共混均匀。
(3)橡塑组分的选择对性能的影响分析
当epdm的用量超过30份时,共混物的冲击强度呈现下降的趋势。随着橡塑比的降低,epdm/pp共混物的模量、拉伸强度、压缩永久变形、100%定伸应力和硬度均有所增大,扯断伸长率是先增大后减小,耐溶剂性和加工流动性提高。
(4)dcp用量对性能的影响分析
据实验数据表明,当dcp 质量分数为1. 5 %时epdm/ pp 已完全动态硫化。
3.tpv生产工艺
先是1973年由美国的uniroyal公司开发,制得部分硫化的热塑性弹性体,但是性能较差。20世纪70年代末期,美国monsanto公司coran等人对热塑性塑料和弹性体的动态全硫化共混物进行了系统的研究,开发了一种动态全硫化生产技术,生产出了epdm/pp等热塑性弹性体(商品牌号为“santoprene”),成功地把硫化橡胶的一些特性(如耐热性能和低压缩变形性能)与热塑性塑料的易加工特性结合在一起,使热塑性弹性体真正地走向市场。
目前,除了动态硫化法制备tpv,还有物理共混法;但国内tpv厂家,大部分都是采用monsanto生产tpv的技术。
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图 tpv宏观生产工艺
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图 tpv微观生产工艺
二 epdm生产企业
三元乙丙橡胶(ethylene-propyleneterpolymer)是乙烯、丙烯以及非共轭二烯烃的三元共聚物,简称:epdm,1963年开始商业化生产,是tpv的主要原料之一。据石油吉化研究院高级工程师关颖介绍,全球乙丙橡胶生产能力仍主要集中在北美、西欧、亚洲等地区,基本形成北美(48.5万吨/年)、西欧(40万吨/年)和亚洲(38.9万吨/年)三足鼎立的格局。
近年来,全球乙丙橡胶产能呈缓慢增长态势,亚洲成为乙丙橡胶产业发展的支柱区域,产能扩增较快。随着亚洲产能的逐渐释放,2016年全球乙丙橡胶产能将有一个较大增量,预计产能超过165万吨。
据了解,目前epdm的供应商主要为外资企业,分别是:陶氏化学、朗盛化学、三井化学、石油吉化、sabic(年底建设完毕)、sk、美国狮子、意大利埃尼、埃克森美孚化工、韩国锦湖、日本jsr等。
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图 三元乙丙橡胶(源于网络)
三 tpv的生产企业
纵观国内外tpv生产企业,能做特别大的并不多。大多数的tpv的生产企业,技术以monsanto为主。
国外的tpv生产企业主要有:艾佩斯、、美国aes(埃克森美孚全资子公司)、日本三井、美国zeon chemicals、dowcorning 公司(tpsiv)、韩国sk 公司、土耳其英菲力elastron等;
国内的tpv生产企业主要有:山东道恩、李长荣、安徽雄亚、南京金陵奥普特、宝瑞龙、浙江万马、顶塑实业、张家港美特高分子、张家港新亚高分子、宁波巨特曼高分子、四川晨光科新、捷科(上海)高分子、河北科恩特、大连科盟、南通江洲工程、南京锦天、武汉固德威科技、中广核三角洲集团等。
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图 tpv应用于汽车密封件(图片源于网络)
四 tpv的应用
tpv主要应用于汽车部件、建筑交通、电子电器、日用消费品及其它。但随着汽车用来的增长,未来tpv的产业链将从蓝色海进入红海,值得我们期待。
1.汽车领域
汽车各类密封条/密封件系列材料、高压点火线、防尘罩、进气管、通风管、缓冲器、方向盘包皮、档泥板等tpv 能满足各类电器外壳在着色方面的要求,可在-60℃~+135℃的温度范围内使用,具有卓越的抗紫外线和防老化性能.tpv 具有无油腻触觉、重量轻以及低噪音的特点,因此非常适合于制作电器外壳.采用高流动性的tpv 制作该类产品时,可以减少或消除流痕和浇口缺陷,使产品的外表更加完美 tpv在汽车行业的应用,主要是发挥tpv本身所具有的性能。一般tpv具有更好的耐老化性能、适中的耐油及化学品性能、在一定的高温下仍旧能保持相当的物性。一般在以下4个方面tpv被得到广泛应用:
1. 柔软触感:
tpv通常具有干爽的柔软触感,这是同其它热塑性弹性体的区别,并且表面摩擦系数相对要高,从人体工程学原理来说,更适合用来制作通人体相接触的部件。在这方面,汽车上常用tpv的零件有:
1.1 座椅旋钮、
1.2 手刹护套,
1.3 侧窗拉手套,一般来讲这类应用主要是采用55a~75a的tpv。
2. 回弹密封:
tpv在相当宽的温度范围内都具有良好的回弹性能,这使得有相当多的传统epdm被tpv取代。通常汽车行业应用tpv回弹密封的领域主要有:
2.1 密封条系统
2.1.1 车窗密封条,一般主要都是软硬共挤出,德系车:65atpv+85atpv,其中85atpv包覆铝型材,65atpv表面植绒,日
tpv种类
tpv主要由二部分组成,一是塑料,作为连续相,二是橡胶作为分散相。通常橡胶需要与软化油或增塑剂与之配合。硫化剂和一些辅助助剂也是必不可少的。另外为了降低成本或者提高某方面的性能,一些无机填料会被填加。
许多塑料和橡胶之间可形成tpv,但仅有个别共混物经过动态硫化后具有实用价值,目前商业化的有pp/pe/epdm,pp/nbr,pp/acm,ps/sebs。
在化工出版社《热塑性弹性体》一书中对11种橡胶和9种塑料制备的99种橡胶/塑料共混物进行了评论,研究发现,要得到性能的橡胶/热塑性塑料动态硫化共混物,必须满足以下条件:
(1)塑料和橡胶两种聚合物的表面能匹配;
(2)橡胶缠结分子链长度较低;
(3)塑料的结晶度大于15%。
当塑料与橡胶之间的极性或表面能差别比较大的情况下,添加合适的相容剂,再进行动态硫化,也可以得到性能优良的共混物。
tpv组成举例:
类别tpv是所有热塑性弹性体的统称,主要包含tpes,tpv,tpu,tpee,tpo等品种.其中tpes,tpv属于配混合金弹性体.tpu,tpee,tpo属于塑料树脂类弹性体.作为弹性体材料tpv的硬度有一个范围,而非一个比较固定的数值.不同的tpv类型,其硬度及硬度范围不同. 关于tpv材料硬度是多少度?笔者下详细答复.
1.对于塑料树脂类弹性体tpv、tpee、tpo,控制聚合反应条件,可获得不同硬度的相应弹性体.
tpv——硬度范围60a~70d,目前有些tpu硬度可低至45a,价格昂贵;
tpee——硬度范围28d~80d;
tpo——大概硬度范围40~100a左右.
2.对于配混合金弹性体tpv,tpes.配混料体系添加比例对硬度影响较大
tpv——硬度范围50~100a,pp/epdm体系中,pp组分含量高,材料硬度高;反之,硬度低.
tpes,本文重点说下tpes的硬度.tpes是热塑性丁苯橡胶sebs,sbs添加其他多种物料共混得到的配混料.tpes配混体系中有一个必不可少的组分——操作油(白油),白油的添加量不同,与tpes材料的硬度关系密切.由于sebs(sbs)可以与操作油按很大的倍率范围混合充油,导致了tpes材料可能具有非常低的材料硬度.sebs(sbs)中添加相容性好的塑料树脂,可以调整配混料的硬度和强度.树脂组分添加越多,tpes的强度增强,硬度越高,但弹性逐渐淡化.
tpes硬度分3个区间范围:
a.超软硬度:shore00至shorea 15;
b.通常硬度:shorea30至80a;
c.较高硬度:shorea90至120a(或shored 40~60).
tpes热塑性弹性体具有为广泛的硬度调节范围,相应的物性可调整的空间也比较大,tpes目前是应用为广泛的热塑性弹性体.一般地,说到tpv材料时,如无特殊说明,通常都是指sebs改性tpes材料.
硬度只是衡量材料表观强度和刚性的参数.要选用一种合适性能的tpe材料,还需要参照产品要求来筛选、确定.
硬度
软段(硫化剂)
tpv-pp/epdm
pp
epdm+硫化剂
tpv-pp/nbr
nbr+硫化剂
tpv-pp/nr
nr+硫化剂
tpv-pp/iir
iir+硫化剂
生物基tpv
plla
acm和mvq+硫化剂
stpv|tpsiv
tpu
硅橡胶+硫化剂
下面我们就来介绍下,常见的几种tpv
1. pp/epdm
pp/epdm体系是商业化成功的tpv,目前我们通常所说的tpv都是指这种,后续详细描述。
2. tpsiv
硅基热塑性硫化胶(tpsiv)是道康宁公司开发的世界上个以硫化硅橡胶颗粒在热塑性基材上形成的热塑性有机硅弹性体,该系列有机硅弹性体拥有13项技术。通过有机硅的表面富集性和憎水性,不仅拓展了热塑性弹性体和热塑性硫化胶的性能,使得其具有优良的抗高温性能,高温时的低拉伸性和压缩性以及良好的耐磨性、抗水解性和耐化学(包括燃料和油性)同时,相对于普通热塑性弹性体而言,有机硅弹性体tpsiv具有更加优异的包覆性和独特的人体美学触感,并且可以回收使用、绿色环保,目前广泛应用于消费电子、化妆品、食品、汽车、运动休闲等各个行业。
附:tpv基本知识——
●tpv概念——tpv,英文为thermoplastic vulcanizate.
字面释疑:
t——thermo,中文“热”的意思;
p——plastic,中文“塑料,可塑的”之意;
v——vulcanizate,中文“硫化橡胶”之意。
合起来理解,tpv即指热塑性硫化橡胶。
●tpv组成——
tpv主要由二部分组成,一是塑料,作为连续相,二是橡胶作为分散相。通常橡胶需要与软化油或增塑剂与之配合。硫化剂和一些辅助助剂也是必不可少的。另外为了降低成本或者提高某方面的性能,一些无机填料会被填加。   许多塑料和橡胶之间可形成tpv,但仅有个别共混物经过动态硫化后具有实用价值,目前商业化的有pp/pe/epdm,pp/nbr,pp/acm,ps/sebs。
●tpv与传统硫化橡胶结构及性能的异同。
tpv是以热塑性塑料(pp)为连续橡胶,以硫化橡胶相(epdm)为分散相共混组成的可注塑硫化橡胶。epdm均匀分布在连续塑料相的周围,连续相pp提供给tpv可注塑的特性,可低温定形的使用特性,分散相epdm提供给tpv耐磨性,高弹性,耐化学性,耐溶剂性等综合性能。
传统硫化橡胶中只有单一的高分子橡胶链,且橡胶分子链成线性分布,材料在常温下为无定形的高弹态,不存在连续相和分散相。通过硫化剂(交联剂)及其他组分的作用,二维线性的橡胶分子交联成三维的网状结构,从而大大提升了硫化橡胶的耐磨性,机械性能以及耐老化性能。
●tpv基本性质:tpv为淡本色颗粒,也可配成黑色。材料密度为0.96~1.33g/cm3.可应用于建筑交通,汽车行业之密封条,密封件,伸缩缝;机械零配件。 该类tpv具有橡胶的特性,为热塑性材料,无需硫化交联,成型周期短,材料可反复回收使用。
耐类tpv具有优良的耐油性能,耐溶剂性能。
可长期(168小时浸泡)接触汽油,黄油,而主要物性(如拉伸强度,断裂伸长率等)等没有大幅的下降。
该类tpv为本白色或本白色略偏颗粒。硬度50~100a,比重0.9~0.97。
耐温范围:-50~125摄氏度。
加工方式:挤出或注塑成型。tpv是一系列高性能热塑性弹性体的理想相结合的特点硫化橡胶如灵活性和低压缩与热塑性塑料加工方便。拟合进入中程成本和性能的频谱都热塑性和热固性橡胶热塑性冠捷接受范围广泛的工业和消费产品应用热塑性热塑性弹性体具有良好的耐挠曲削减增长同时高撕裂强度和极好的抗疲劳和良好的抗许多酸碱和水的解决办法.
热塑性硫化弹性体 (tpv) 是高性能弹性体,具有制造灵活性、易加工性和稳定的耐久性。与热固性橡胶等材料相比,山都平tpv能增强性能且可以降低系统的潜在成本,并能为汽车以及要求严苛的工业应用带来可持续发展优势。
tpv塑胶原料不仅具有热固性橡胶的高弹性和使用性能,而且还打破了热固性橡胶的成型方法和回收方法,可采用塑料的各种成型方法进行成型价格,且可以方便地进行回收再利用,
tpv的性能特点总结如下:
tpv塑料兼具热塑性塑料加工便利性和热固性橡胶的高弹性。
可以不用硫化,制品的成型工艺简单,大大的降低了能耗。
性能范围宽广,硬度范围从邵氏25a至50d,应用温度范围从零下60摄氏度至140摄氏度,低硬度tpv在邵氏a95 以下,性能更接近于橡胶,高硬度tpv在邵氏a95 以上,性能更接近于韧性塑料。
tpv塑胶材料可以进行反复的回收利用,从而大大的节约了资源,也保护了环境。
同物理交联型tpe相比,tpv塑料中的橡胶相属于化学交联,因此tpv塑料具有优良的耐热性能和耐老化性能。
tpv包胶pc料--国内仅有南帝化工(nantex)生产tpv产品,由epdm/pp组成,商品名为dynaprener。南帝化工的tpv产品止滑性佳、重量轻可回收,成本节省20%以上。dynaprener商品就是石化产业高值应用的例子之一,目前tpv产品佔南帝化工营收还不到10%,但随著汽车产业对于绿色环保材料的需求,tpv在汽车应用上的比重将越来越高1. tpv材料应用符合未来汽车需求:tpv性质与橡胶相似,取代汽车中不可回收的橡胶类材料,符合未来汽车回收的绿色环保趋势;其具有应用在引擎室内的潜力,随著tpv应用的开发,使用量也跟著扩大。2. 中、印汽车市场兴起:tpv是近年来成长多的tpe材料, 随著中、印汽车市场兴起,tpv在车产业中的比重将值渐上升。sarlink 热塑性硫化胶(tpv)是英超的解决方案需要优越的弹性和长期绩效的关键应用程序。更快,更有效的处理,sarlink冠捷提供可持续的替代热固性ink style=font-family: verdana, arial; word-break: break-all>橡胶密封应用。组合的sarlink近已扩大到包括苯乙烯tp,引入了独特的性能特点与改进流属性来实现更复杂的设计。虽然我们的竞争对手专注于一种化学,但在teknor apex我们提供了一个ink style=font-family: verdana, arial; word-break: break-all>品牌下的多种化学反应,这让我们可以推荐适合你具体应用的解决方案。
全球指定的oem厂商,sarlink已经成为公认的品牌在汽车行业几十年来,逐步取代三元乙丙橡胶,由于ink style=font-family: verdana, arial; word-break: break-all>加工、改进设计和减肥。sarlink?冠捷的总理选择灵活的部分需要长期绩效。扩大sarlink组合包括苯乙烯热塑性弹性体(tpe-s或南方浸信会),引入了一个新的复合多功能性的汽车工业水平,解决需要更多的定制解决方案。teknor apex的聚合物专业技术,结合应用开发的支持,确保我们的客户.1)注塑加工tpv的熔体粘度比许多种普通热塑性材料更大,在加工时,需应用较大的注料嘴、注料口、流道和浇口,还需要采用高的压力和较快的速率,以提高充模速度和减少飞边,此后在较高的压力下有一个短的保持时间,使之足以将浇料口冻结。  目前我国sbs国内市场满足率仅为50%左右,今后随着需求量的增加,满足率还可能更低。这为国内sbs的发展奠定良好的市场基础。然而我应该看到,目前国内北京燕山石化公司合成橡胶厂和岳阳巴陵石化公司合成橡胶厂sbs装置进一步扩能的工作已经展开。
tpv常温下的物理性能和功能类似于热固性橡胶,在高温下表现为热塑性塑料的特性,可以快速经济和方便地加工成型。tpv热塑性三元乙丙动态硫化弹性体/橡胶的主要性能:tpv易于焊接、可重复使用、环保无。6、针塞、瓶塞、吸管、套管等软胶件;7、电筒外壳、儿童玩具、玩具轮胎、高尔夫袋、各类握把等。  tpee在120℃以上使用,其拉伸强度远远高于tpu此外tpee还具有出色的耐低温性能,tpee脆点低于-70℃并且硬度越低,耐寒性越好,大部分tpee可在-40℃下长期使用。由于tpee在高、低温时表现出的均衡性能,它的工作温度范围非常宽,可在-70~200℃使用。
用玻纤、碳纤维增强的材料在接近玻璃态转变温度下,具有更高的强度和刚度。聚醚酰亚胺在高温和应力下的长期抗蠕变性允许其在许多结构设备中代替金属和其它材料。在可变温度、湿气和频率条件下表现出很好的电性能。在ghz频率下的低损耗因数使聚醚酰亚胺具有高的微波可穿性。  牌号用途及特性牌号用途及特性101-73硬度78111-80硬度85111-87硬度93121-67硬度72121-80硬度85181-55硬度59181-64硬度67191-70pa硬度70201-73硬度78211-55硬度59241-55硬度59253-36硬度38271-55硬度59281-。
按各个消费领域简述如下:制鞋业用sbs代替硫化橡胶和聚氯乙烯制作的鞋底弹性好(受力或残余变形小)、色彩美观,具有良好的抗湿滑性、透气性、耐磨性、低温性和耐曲挠性,不臭脚,穿着舒适等优点,对沥青路面、潮湿及积雪路面有较高的摩擦系数。  在室温以上,tpee弯曲模量很高,而低温时又不象tpu那样过于坚硬因而适宜制作悬臂梁或扭矩型部件,特别适合制作高温部件。tpee低温柔顺性好低温缺口冲击强度优于其他tpe,耐磨耗性与tpu相当。在低应变条件下,tpee具有优异的耐疲劳性能且滞盾损失少,这一特点与高弹性相结合,使该材料成为多次循环负载使用条件下的理想材料,齿轮、胶辊、挠性联轴节、皮带均可采用。
因此,从长远发展来看,国内还需要进一步加s领域的科研投入,在物耗、能耗,生产的连续性及工艺控制进一步提高技术水平,同时在产品的应用开发,品种、牌号的多样性上争取获得更大突破,以增强我国sbs行业参与国际市场的整体竞争力。  lowprice,firstlysubstitutepvc,healthy,safety,recycled,easytoeeay-painting通用系列(all-purposeseries)gp510gp520gp530应用范围:文具、运动器材、密封圈、手柄等stationery,sportequ。
tpv sarlink 24587 帝斯曼
3100系列:通用tpvs
这些通用的tpvs具有良好的平衡流动特性,具有优越的表面外观。可以从35海岸海岸45 d(黑色和自然),这个sarlink?系列部分交联,提供良好的熔体弹性,可以通过或吹塑加工和挤压。
4100系列:高性能tpvs
这些高性能的tpvs是完全交叉连接的,显示出低张力和压缩,以及对弹性疲劳的抵抗力。的sarlink?4100系列可以从45海岸海岸50 d(黑色和自然),耐磨损和化学物质,并且可以处理注塑、吹塑、挤出。
4700系列:高流量成型tpvs
有了这些高流量的tpvs,难以填充的零件现在容易地模子。的sarlink?4700系列提供了更快的周期时间和改善脱模和竞争力的冠捷。从50个海岸a到40个海岸d只在黑色,这些是低雾的tpvs具有良好的紫外线和化学抗性和长期老化性能。
5700系列:高性能挤压tpvs
设计优的挤压性能,sarlink?5700系列展览优秀的熔体强度,具有控制的表面形态。这些tpvs提供优异的耐紫外线和特殊的颜色保留,而不需要开花,从25个海岸a到50个海岸,只有黑色。
6100系列:tpvs具有优越的着色能力
轻,自然的颜色sarlink?6100系列允许着色性能优越与其他冠捷。这些产品表现出良好的流动特性,可用于大型复杂零件的成型,且不含吸湿性,因此不需要预干燥。的sarlink?6100系列可以从35到90海岸(仅在自然),耐碳氢化合物和水液体,表现出良好的热稳定性和低成雾属性。
运输
全球指定的oem厂商,sarlink?已经成为公认的品牌在汽车行业几十年来,逐步取代三元乙丙橡胶,由于加工、改进设计和减肥。sarlink?冠捷的总理选择灵活的部分需要长期绩效。
ink style=font-family: verdana, arial; word-break: break-all>建筑和建筑
从住宅到商业建筑,从高速公路到铁路、sarlink?冠捷科技可以在静态和动态密封,靴子,膜,伸缩缝,和任何其他建筑和建筑产品,需要优秀的长期性能和形状记忆。
工业的sarlink?热塑性硫化胶(tpv)总理人选需要长期表现在严酷的ink style=font-family: verdana, arial; word-break: break-all>环境下的工业产品,像海豹,垫圈,工业软管。sarlink?具有良好的抗弯曲疲劳,化学物质,和极端的温度。
美国商实验室规定聚醚亚胺树脂的长期使用温度是338t和356t(根据等级),燃烧等级达到ul94v—0(10密耳厚度。)氧指数达47,聚醚酰亚胺符合飞机内件要求的faa阻燃性和热稀放性的材料标准。它的玻璃化转变温度为419f,并允许在392f下间断使用,在更高温度下,产生短期偏移。在356t下,拉伸温度和挠曲模量分别在41和2068mpa以上。用玻纤、碳纤维增强的材料在接近玻璃态转变温度下,具有更高的强度和刚度。
聚醚酰亚胺在高温和应力下的长期抗蠕变性允许其在许多结构设备中代替金属和其它材料。在可变温度、湿气和频率条件下表现出很好的电性能。在ghz频率下的低损耗因数使聚醚酰亚胺具有高的微波可穿性。它的离子型污染物低水准,在 250f100% r. h.和207kpa下120小时用水提取后的导电率,在20兆欧以上,它可用作电子传感器元件的绝缘材料。
pei是优良的涂层和成膜材料,能形成适用于电子工业的涂层和薄膜,并可用于制造孔径< 0.1μm、具有高渗透性的微孔隔膜。还可用作耐高温胶粘剂和高强度纤维等。
应用领域
由于pei具有优良的综合平衡性能,卓有成效地应用于电子、电机和等工来部门,并用作传统产品和文化生活用品的金属代用材料。用pei取代金属制造光纤连接器,可使元件结构化,简化其制造和装配步骤,保持更精确的尺寸。用于汽车领域,如用以制造高温连接件、高功率车灯和指示灯、控制汽车舱室外部温度的传感器(空调温度传感器)和控制空气和燃料混合物温度的传感器(有效燃烧温度传感器)。还可用作耐高温润滑油侵蚀的真空泵叶轮、在180℃操作的蒸镏器的磨口玻璃接头(承接口)、非照明的防雾灯的反射镜。
注塑模工艺条件:
干燥处理:pei具有吸湿特性并可导致材料降解。要求湿度值应小于0.02%。建议干燥条件为150℃、4小时的干燥处理。
熔化温度:普通类型材料为340~400℃;增强类型材料为340~415℃。
模具温度:107~175℃,建议模具温度为140℃。
压力:700~1500bar。
速度:使用尽可能高的速度。
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物
(sbs)
1 产品概述
苯乙烯系热塑性弹性体(又称为苯乙烯系嵌段共聚物styreneic block copolymers,简称sbcs),目前是世界产量、与橡胶性能为相似的一种热塑性弹性体。sbcs系列品种中主要有4种类型,即:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sbs);苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sis);苯乙烯-乙烯--苯乙烯嵌段共聚物(sebs);苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物(seps)。sebs和seps分别是sbs和sis的加氢共聚物。
sbs苯乙烯类热塑性弹性体是是sbcs中产量(占70%以上)、成本、应用较广的一个品种,是以苯乙烯、丁二烯为单体的三嵌段共聚物,兼有塑料和橡胶的特性,被称为“第三代合成橡胶”。与丁苯橡胶相似,sbs可以和水、弱酸、碱等接触,具有优良的拉伸强度,表面摩擦系数大,低温性能好,电性能优良,加工性能好等特性,成为目前消费量的热塑性弹性体。
sbs在加工应用拥有热固性橡胶无法比拟的优势:
(1)可用热塑性塑料加工设备进行加工成型,如挤压、、吹塑等,成型速度比传统硫化橡胶工艺快;
(2)不需硫化,可省去一般热固性橡胶加工过程中的硫化工序,因而设备投资少,生产能耗低、工艺简单,加工周期短,生产效率高,加工费用低;
(3)加角余料可多次回收利用,节省资源,有利于环境保护。
sbs主要用于橡胶制品、树脂改性剂、粘合剂和沥青改性剂四大应域。在橡胶制品方面,sbs模压制品主要用于制鞋(鞋底)工业,挤出制品主要用于胶管和胶带;作为树脂改性剂,少量sbs分别与聚丙烯(pp)、聚乙烯(pe)、聚苯乙烯(ps)共混可明显改善制品的低温性能和冲击强度;sbs作为粘合剂具有高固体物质含量、快干、耐低温的特点;sbs作为建筑沥青和道路沥青的改性剂可明显改进沥青的耐候性和耐负载性能。
目前我国sbs的生产能力21万吨/年,而国内市场的需求则已却超过了35万吨,国内市场缺口较大,产品具有良好的市场发展前景。
2 国内外市场需求现状及预测
2.1 国外市场分析
世界sbs产品工业化生产始于20世纪60年代。1963年美国philips石油公司用偶联法生产出线型sbs共聚物,商品名solprene。1965年美国shell公司采用负离子聚合技术以三步顺序加料法开发出同类产品并实现工业化生产,商品名kraton d。1967年花兰philips公司开发出星型(或放射型)sbs产品,1972年美国shell公司又开发出sbs的加氢产品(sebs)。1973年,philips公司推出了星型sbs产品。1980年,firestone公司推出商品名为streon的sbs产品,该产品的苯乙烯结合量为43%,产品有较高的熔融指数,主要用于塑料改性和热熔粘合剂。随后,日本的旭化成公司、意大利的anic公司、比利时的petrochim公司等也相继开发出sbs产品。
进入20世纪90年代以后,随着sbs应用领域的不断扩大,世界sbs生产发展迅猛,许多的石油化工企业都先后建成sbs生产装置。尤其在1994-1995年期间,由于shell公司位美国俄亥俄州的sbs生产装置发生,造成世界市场上sbs供应紧张,由此引发了世界sbs生产能力的快速增长,特别是东亚和东南亚地区,如我国省、韩国等地新建了一批大型sbs生产装置。此外,随着近几年苯乙烯嵌段共聚物热塑性弹性体应用领域的不断扩大,市场需求增长加快,进而推动生产装置能力的快速增长。1992-2002年期间世界sbs生产能力年均增长速度达到8.04%,世界sbs生产能力已由1992年的60万吨/年增长至2002年的130万吨/年。
许多塑料和橡胶之间可形成tpv,但仅有个别共混物经过动态硫化后具有实用价值,目前商业化的有pp/pe/epdm,pp/nbr,pp/acm,ps/sebs。
tpv基本性质:tpv材料又称为热塑性动态硫化弹性体,tpv外观为淡或黑色颗粒(图示为淡tpv颗粒),tpv材料具有优异的耐磨性和弹性,拉伸强度高,良好的耐老化,耐高温以及一定的耐酸碱耐溶剂性能,tpv耐高温性能优良,可在120℃条件下连续使用,可与pp、pa、pc、abs、ps、pbt、pet等多种材料共注塑或挤出成型。
tpv材料应用领域:
电子电器:
1、各种耳机线外皮,耳机线接头;
2、矿山电缆、数控同轴电缆、普通及电线电缆绝缘层及护套;
3、电源插座、插头与护套等;
4、电池、无线电话机外壳及电子变压器外壳护套;
5、船舶、矿山、钻井平台、核电站及其它设施的电力电缆线的绝缘层及护套。
汽车工业:
1、汽车密封条、密封件系列;
2、汽车防尘罩、挡泥板、通风管、缓冲器、波纹管、进气管等;
3、汽车高压点火线。可耐30-40kv电压,可满足ul94 v0阻燃要求;
消费用品:
1、手动工具、电动工具、除草机等园艺设备的零部件;
2、家用电器上使用的垫片、零件;
3、剪刀、牙刷、鱼竿、运动器材、厨房用品等产品的手柄握把;
4、化妆品、饮料、食品、卫浴用品、用具等产品的各类包装;
5、各种轮子、蜂鸣器、管件、皮带等接头的软质部件。
6、针塞、瓶塞、吸管、套管等软胶件;
7、电筒外壳、儿童玩具、玩具轮胎、高尔夫袋、各类握把等。
建筑建材:
1、动力部件密封条
2、建筑伸缩缝、密封条
3、供排水管密封件、水灌系统控制阀等。
交通器材:
1、道路、桥梁伸缩缝;
2、道路安全设施、缓冲防撞部件;
3、集装箱密封条。
tpv英文为thermoplastic vulcanizate。字面释疑:t——thermo,中文“热”的意思;p——plastic,中文“塑料,可塑的”之意;v——vulcanizate,中文“硫化橡胶”之意,合起来理解,tpv即指热塑性硫化橡胶。
许多塑料和橡胶之间可形成tpv,但仅有个别共混物经过动态硫化后具有实用价值,目前商业化的有pp/pe/epdm,pp/nbr,pp/acm,ps/sebs。
tpv基本性质:tpv材料又称为热塑性动态硫化弹性体,tpv外观为淡或黑色颗粒(图示为淡tpv颗粒),tpv材料具有优异的耐磨性和弹性,拉伸强度高,良好的耐老化,耐高温以及一定的耐酸碱耐溶剂性能,tpv耐高温性能优良,可在120℃条件下连续使用,可与pp、pa、pc、abs、ps、pbt、pet等多种材料共注塑或挤出成型。
tpv材料应用领域:
电子电器:
1、各种耳机线外皮,耳机线接头;
2、矿山电缆、数控同轴电缆、普通及电线电缆绝缘层及护套;
3、电源插座、插头与护套等;
4、电池、无线电话机外壳及电子变压器外壳护套;
5、船舶、矿山、钻井平台、核电站及其它设施的电力电缆线的绝缘层及护套。
汽车工业:
1、汽车密封条、密封件系列;
2、汽车防尘罩、挡泥板、通风管、缓冲器、波纹管、进气管等;
3、汽车高压点火线。可耐30-40kv电压,可满足ul94 v0阻燃要求;
消费用品:
1、手动工具、电动工具、除草机等园艺设备的零部件;
2、家用电器上使用的垫片、零件;
3、剪刀、牙刷、鱼竿、运动器材、厨房用品等产品的手柄握把;
4、化妆品、饮料、食品、卫浴用品、用具等产品的各类包装;
5、各种轮子、蜂鸣器、管件、皮带等接头的软质部件。
6、针塞、瓶塞、吸管、套管等软胶件;
7、电筒外壳、儿童玩具、玩具轮胎、高尔夫袋、各类握把等。
建筑建材:
1、动力部件密封条
2、建筑伸缩缝、密封条
3、供排水管密封件、水灌系统控制阀等。
交通器材:
1、道路、桥梁伸缩缝;
2、道路安全设施、缓冲防撞部件;
3、集装箱密封条。tpv的基本配方构成(解析各组分影响)
制备tpv 的基本配方:pp 30 份,充油epdm (环烷油等)70 份,过氧化二丙苯(dcp ) 适量,超细滑石粉适量,其它助剂适量。
(1)环烷油用量对性能的影响分析
epdm的分散程度和界面层结构是影响epdm/ pp -tpv 性能的内在因素,pp 与epdm 的表面张力和溶解度参数都很相近,而在pp熔融温度下,由于epdm 粘度远大于pp 粘度,与pp不具备粘度相近的共混原则;但epdm 的粘度随充油量的增加而明显下降,且当充油质量分数在20%和30%时,粘度随温度变化明显。因此,合适的充油比对epdm与pp的相容性与分散性非常重要。
(2)pp种类与用量(流动性)对性能的影响分析
高mfr的pp 能在较低温度下与充油epdm 熔融共混,其相同粘度共混温度的范围更宽,这有利于epdm 充分分散到pp中;此外,粉状pp的力学性能虽然比粒状pp差,但二者生产的tpv性能相近,且粉状pp充油时更均匀,有利于epdm与pp共混均匀。
(3)橡塑组分的选择对性能的影响分析
当epdm的用量超过30份时,共混物的冲击强度呈现下降的趋势。随着橡塑比的降低,epdm/pp共混物的模量、拉伸强度、压缩永久变形、100%定伸应力和硬度均有所增大,扯断伸长率是先增大后减小,耐溶剂性和加工流动性提高。
(4)dcp用量对性能的影响分析
据实验数据表明,当dcp 质量分数为1. 5 %时epdm/ pp 已完全动态硫化。
可耐30-40kv电压,可满足ul94v0阻燃要求;消费用品1、手动工具、电动工具、除草机等园艺设备的零部件;2、家用电器上使用的垫片、零件;3、剪刀、牙刷、鱼竿、运动器材、厨房用品等产品的手柄握把;4、化妆品、饮料、食品、卫浴用品、用具等产品的各类包装;5、各种轮子、蜂鸣器、管件、皮带等接头的。  沥青改性sbs在沥青改性中的应用包括防水卷材沥青改性以及道路沥青改性两个方面。用sbs改性的沥青防水卷材具有低温屈挠性好、自愈合能力和耐久性好、抗高温流动、耐老化、热稳定性好以及耐冲击等特点,可以大大提高防水卷材的性能,延长其使用寿命,可满足重要建筑物和构筑物的需要。tpv的加工流变性能由于tpv材料的形态是由完全交联的橡胶粒子均匀地分散在热塑性树脂基体中所构成的,决定了它像填充的聚合物熔融体,可在较宽条件下,应用传统的树脂加工设备和工艺进行加工,tpv表现出显著的非牛顿流体特性,在较宽范围内粘度与剪切速率服从幂律关系,在模压或压延成型、挤出、吹塑直到成型中均有良好的加工性能。如在低剪切速率下的高熔融粘度,为挤出和吹塑制品提供了必要的熔体强度,确保了制品的尺寸稳定性对于制品,因高剪切速率下粘度低,注模迅速完全。模注满后,由于剪切速率降低而使粘度大大增加,制品很容易从模中取出。对于厚零件也能在极短的成型周期完成,而不产生大的变形,tpv熔融体的粘度随温度变化不大,在较宽的加工温度范围内,可实现熔体流动的均匀性。tpv模口膨胀率低且均匀,大大简化了对挤出和吹模口型的调整,但是由于大多数tpv有一定的吸湿性,为了避免少量水分对生产的影响,应在60一90℃下干燥2一3 h。
tpv热塑性硫化弹性体的应用领域:
(一) 汽车工业:
1、汽车密封条、密封件系列;
2、汽车防尘罩、挡泥板、通风管、缓冲器、波纹管、进气管等;
3、汽车高压点火线。可耐30-40kv电压,可满足ul94 v0阻燃要求;
(二) 消费用品:
1、手动工具、电动工具、除草机等园艺设备的零部件;
2、家用电器上使用的垫片、零件;
3、剪刀、牙刷、鱼竿、运动器材、厨房用品等产品的手柄握把;
4、化妆品、饮料、食品、卫浴用品、用具等产品的各类包装;
5、各种轮子、蜂鸣器、管件、皮带等接头的软质部件。
6、针塞、瓶塞、吸管、套管等软胶件;
7、电筒外壳、儿童玩具、玩具轮胎、高尔夫袋、各类握把等。
(三) 电子电器:
1、各种耳机线外皮,耳机线接头;
2、矿山电缆、数控同轴电缆、普通及电线电缆绝缘层及护套;
3、电源插座、插头与护套等;
4、电池、无线电话机外壳及电子变压器外壳护套;
5、船舶、矿山、钻井平台、核电站及其它设施的电力电缆线的绝缘层及护套。
(四) 交通器材:
1、道路、桥梁伸缩缝;
2、道路安全设施、缓冲防撞部件;
3、集装箱密封条。
(五)建筑建材:
1、动力部件密封条
2、建筑伸缩缝、密封条
3、供排水管密封件、水灌系统控制阀等
热塑性硫化橡胶弹性体(tpv) 一般是乙烯2丙烯二烯单体( epdm)橡胶和聚丙烯(pp) 的全交联化合物,可替代热固性橡胶,如epdm、聚氯丁二烯以及常规的热塑性橡胶。tpv综合了高拉伸强度、耐油耐热等性能与聚烯烃的柔韧性和易加工等性能。tpv 可长期曝露于流体之中,可耐温150 ℃,应用重点是汽车密封、输气管和恒速密封套。现已应用的其他材料包括热固性丙烯酸酯橡胶、热固性橡胶与尼龙的组合体以及共聚酯热塑性硅橡胶。热塑性聚烯烃弹性体(tpo) 中由于出现了更接近硫化橡胶的动态型热塑性弹性体(tpe) ,又称为热塑性硫化弹性体或称为热塑性硫化橡胶(tpv) ,使tpe 的致命弱点(如耐热性、耐压缩变形等先天性缺陷) 又进一步得到改善,已远远优于热塑性树脂,压缩变形可控制在40 %以下,使用温度可达100 ℃~150 ℃,在压缩变形要求不严格、使用温度不太高的橡胶制品中,完全可代替橡胶。
目前,在世界材料应用范围内,热塑性弹性体材料的应用日益广泛,而epdm/pp型动态全硫化热塑性弹性体(tpv)是热塑性弹性体材料的一种,其橡胶相为(乙烯/丙烯/二烯)共聚物(epdm),经动态全硫化的同时,在强剪切作用下以微米级尺寸均匀分布在聚丙烯(pp)材料内,形成一种海-岛结构的特殊体系。因此tpv 材料具有其它热塑性弹性体所没有的特殊性能,如其耐候性因含有epdm 橡胶(耐候性良好)而优于其它橡胶及其它热塑性塑料;其耐高低温性能集epdm、pp二者的性能于一身;永久回弹性也因橡胶和塑料的共同作用而优于其它弹性体材料;并且tpv材料环保性能优良,这些扫沪的性能都非常有利于其应用于汽车制件;加之tpv材料可回收再利用这一特性,使其备受汽车制件成型厂商青睐。据美国robea eller associ-ates inc.公司近发布的题目为“特种热塑性弹性体:的市场、经济、物料间竞争和行业结构”的调查报告,预计2005~2010年汽车用热塑性弹性体(tpe)消费量将以年均21%的速度增长。在各种tpe 中tpv 的年增幅,2005~2010年间每年需求将猛增27.3%。1981年美国孟山都公司用动态全硫化技术成功研制出硫化热塑性弹性体。
美国埃克森美孚 223-50--tpv汽车点火线外皮专用料以其良好的耐高电压、耐老化、耐油及稳定的阻燃性等优点在广大客户中享有很高的评价,用tpv生产的阻燃级点火线材料的阻燃性可以达到ul 94v-0级,介电强度可以达到18kv/mm,而非阻燃的tpv 材料的介电强度可以达到22kv/mm,完全可以达到汽车用点火线的耐高压性能要求。tpv点火线外皮手感特别好,可以进行激光喷涂。
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